隨著人們的環(huán)保認識不斷加深，人們已經(jīng)不再滿足于僅僅知道PM2.5的濃度，而是希望對PM2.5中所含有各類有毒物質有深入的了解。重金屬污染物（也包括As等類重金屬）作為人們耳熟能詳?shù)挠卸疚廴疚?，PM2.5重金屬的危害性有目共睹。因此，加強PM2.5中重金屬元素的監(jiān)測是必由之路。
1. 大氣重金屬在線分析儀EHM-X200簡介
EHM-X200大氣重金屬在線分析儀是天瑞儀器全球首創(chuàng)的雙功能全自動在線分析儀器。它創(chuàng)新地將技術——X射線熒光（XRF）無損檢測技術、β射線吸收檢測技術與空氣顆粒物自動富集技術結合，不僅可以監(jiān)測空氣顆粒物質量濃度, 還可以同時對顆粒物中元素成分進行定量分析。該儀器具有pg/m3 量級的檢出限，處于世界先進水平，廣泛應用于空氣質量監(jiān)測、污染溯源及源解析、環(huán)境評價等領域。
圖1 天瑞儀器EHM-X200大氣重金屬在線分析儀圖片（從左到右分別為儀器主機、站房機柜上的儀器和車載儀器）
1.1 測量原理
儀器以恒定的工況流量將空氣吸入顆粒物切割器中，以PM2.5為例，動力學直徑在2.5um附近及以下的顆粒污染物進入到儀器的富集系統(tǒng)中。經(jīng)過一段時間的富集后，富集系統(tǒng)自動切換成β射線分析系統(tǒng)，利用β射線的衰減與顆粒物的質量濃度成指數(shù)的關系，對顆粒物的質量濃度進行分析。然后卷膜系統(tǒng)地將富集有空氣顆粒物的濾紙移動到X射線熒光分析系統(tǒng)，分別利用X射線熒光的能量和強度對顆粒物中的元素成分進行定性和定量的分析。
圖2 天瑞儀器 EHM-X200大氣重金屬監(jiān)測示意圖
X射線熒光光譜技術（XRF）的原理見圖3所示，可以直接檢測固體或液體樣品中ppm量級的元素成分。采用富集后再檢測的辦法，使得XRF技術對空氣顆粒物中的重金屬成分的檢測限優(yōu)于0.001ug/m3。而常規(guī)實驗室的檢測技術，由于預處理消解過程中需要將微克量級的樣品溶解到幾十克的液體中，而使得濃度被稀釋百萬倍，從而多數(shù)儀器（譬如ICP-AES、或原子吸收光譜儀）無法檢出元素含量低于10ug/m3量級的空氣顆粒物樣品。
圖3 X射線熒光光譜技術原理圖
1.2 性能特點
（1）空氣顆粒物濃度、大氣重金屬濃度一體式協(xié)同測量，為污染溯源及源解析提供更精準數(shù)據(jù)；
（2）TSP、PM10、PM2.5三種切割器可供用戶選擇，應用于不同的環(huán)境評價場合；
（3）鉛、鎘、砷等30多種重金屬含量測量，檢出限在pg/m3量級；
（4）從光管、探測器、數(shù)字多道分析器（DCMA）到整機，數(shù)十項XRF核心技術發(fā)明；
（5）具有技術證書和測試報告，儀器的可靠性、準確性得到充分驗證。
1.3 技術參數(shù)
以下列出了大氣重金屬在線分析儀的一些重要技術參數(shù)（表1）。
表1 天瑞儀器 EHM-X200大氣重金屬監(jiān)測儀技術參數(shù)
2. 大氣重金屬在線監(jiān)測能給我們帶來什么？
2.1 及時獲知大氣顆粒物有害金屬濃度，確保公眾知情權
正如十年前我們認識中的大氣顆粒物只有PM10和TSP而完全沒有PM2.5的概念一樣，現(xiàn)如今我們也僅僅是簡單地關注PM2.5的濃度值，而忽視PM2.5中具體的有毒有害物質是什么，有多少。《柴靜霧霾調查：穹頂之下》中多次強調控制PM2.5中重金屬元素濃度的必要性，“PM2.5顆粒物進入人體后，巨噬細胞難以消化大氣顆粒物中的重金屬，使得巨噬細胞破裂而死，從而降低了人們的免疫力”。通過大氣重金屬在線分析，能夠快速有效的了解當?shù)氐腜M2.5中所含有的重金屬和非重金屬物質的種類和濃度，就像如今實時獲取PM2.5的濃度一樣，公眾可以及時知道居住地的大氣重金屬濃度值，合理安排自己的工作生活，及時采取措施保護自身受到污染傷害。
2.2 有利于研究部門分析大氣重金屬日變化趨勢
常規(guī)大氣重金屬監(jiān)測手段只監(jiān)測重金屬元素的日平均濃度的測量，但是大氣重金屬隨著氣象參數(shù)與溫度在每天的不同時間段有著較大的變化，日平均濃度無法反應這些變化。大氣重金屬實時在線監(jiān)測可以實現(xiàn)每天重金屬濃度的小時值測定，有利于分析總結大氣重金屬和非重金屬元素的日變化規(guī)律。
圖4 天瑞儀器 EHM-X200大氣重金屬監(jiān)測儀監(jiān)測重金屬污染物的小時變化圖
2.3 為監(jiān)管部門提供污染源解析數(shù)據(jù)，助力決策制定
通過主成分分析與相關性分析等模型處理，可以告訴政策制訂者污染來自哪里、貢獻比率，為源解析工作提供輔助成果。天瑞儀器EHM-X200大氣重金屬監(jiān)測儀對北方某城市長時間段大氣重金屬在線分析儀測量的數(shù)據(jù)進行主成分分析后，得到表1。
表1 EHM-X200大氣重金屬監(jiān)測儀監(jiān)測數(shù)據(jù)組成分分析
為了進一步研究PM2.5與大氣重金屬之間的關聯(lián)，并為PM2.5的控制提供方向，我們通過已經(jīng)劃分的三個組分與大氣PM2.5濃度進行相關性分析。結果如圖5，發(fā)現(xiàn)該地區(qū)主要影響PM2.5的污染源為組分2（冶金工業(yè)廢氣）。
圖5 EHM-X200大氣重金屬監(jiān)測儀監(jiān)測數(shù)據(jù)各組分與PM2.5的相關性。圖例中顏色的深淺表示相關性數(shù)值的大小。組分2與PM2.5的相關性強，這說明影響該地區(qū)PM2.5濃度的主要污染源為冶金工業(yè)廢氣。
通過風向與PM2.5中三組分的關系圖可以確定各組分污染物的來源方向（圖6）。
圖6 EHM-X200大氣重金屬監(jiān)測儀監(jiān)測數(shù)據(jù)PM2.5中元素主成分分析得到的各組分與風向關系圖。圖A是組分1（工業(yè)、生活燃料燃燒）的濃度與風向關系圖，從圖中可以看出組分1主要來源于監(jiān)測點位的西南方向（深色區(qū)域）；圖B是組分2（冶金工業(yè)廢氣）的濃度與風向關系圖，從圖中可以看出組分2來源于監(jiān)測點自身范圍內（深色區(qū)域）；圖C是組分3（揚塵）的濃度與風向關系圖，從圖中可以看出組分3主要來源于監(jiān)測點位的東方及北方（深色區(qū)域）。圖中顏色深淺由淺到深代表污染的程度由小到大。
2.4 實時監(jiān)測大氣重金屬濃度，提高監(jiān)測人員工作效率
現(xiàn)有的常規(guī)大氣重金屬監(jiān)測手段還是原始的手工采樣+實驗室分析方法，工作量大且效率低。由于常規(guī)實驗室分析技術重金屬濃度檢測需要樣品預處理消解，從樣品稱量到樣品消解完成大約需要花費2個小時。而XRF技術無需樣品預處理，每個樣品重金屬濃度檢測可以在10分鐘以內完成，同時還可以實現(xiàn)無人值守、24小時實時監(jiān)測大氣中的30種重金屬元素，節(jié)省了大量的人力成本，且相對實驗室測量方法而言，耗材少價格低，維護量低，無二次污染。
綜上所述，通過江蘇天瑞儀器的EHM-X200大氣重金屬監(jiān)測儀不僅可以準確監(jiān)測大氣顆粒物濃度，還可以實現(xiàn)大氣顆粒物中重金屬元素濃度的監(jiān)測，為大氣顆粒物重金屬元素的污染監(jiān)測和控制提供科學依據(jù)。
