隨著人們的環(huán)保認(rèn)識不斷加深，人們已經(jīng)不再滿足于僅僅知道PM2.5的濃度，而是希望對PM2.5中所含有各類有毒物質(zhì)有深入的了解。重金屬污染物（也包括As等類重金屬）作為人們耳熟能詳?shù)挠卸疚廴疚?，PM2.5重金屬的危害性有目共睹。因此，加強(qiáng)PM2.5中重金屬元素的監(jiān)測是必由之路。
1. 大氣重金屬在線分析儀EHM-X200簡介
EHM-X200大氣重金屬在線分析儀是天瑞儀器全球首創(chuàng)的雙功能全自動在線分析儀器。它創(chuàng)新地將技術(shù)——X射線熒光（XRF）無損檢測技術(shù)、β射線吸收檢測技術(shù)與空氣顆粒物自動富集技術(shù)結(jié)合，不僅可以監(jiān)測空氣顆粒物質(zhì)量濃度, 還可以同時對顆粒物中元素成分進(jìn)行定量分析。該儀器具有pg/m3 量級的檢出限，處于世界先進(jìn)水平，廣泛應(yīng)用于空氣質(zhì)量監(jiān)測、污染溯源及源解析、環(huán)境評價等領(lǐng)域。
圖1 天瑞儀器EHM-X200大氣重金屬在線分析儀圖片（從左到右分別為儀器主機(jī)、站房機(jī)柜上的儀器和車載儀器）
1.1 測量原理
儀器以恒定的工況流量將空氣吸入顆粒物切割器中，以PM2.5為例，動力學(xué)直徑在2.5um附近及以下的顆粒污染物進(jìn)入到儀器的富集系統(tǒng)中。經(jīng)過一段時間的富集后，富集系統(tǒng)自動切換成β射線分析系統(tǒng)，利用β射線的衰減與顆粒物的質(zhì)量濃度成指數(shù)的關(guān)系，對顆粒物的質(zhì)量濃度進(jìn)行分析。然后卷膜系統(tǒng)地將富集有空氣顆粒物的濾紙移動到X射線熒光分析系統(tǒng)，分別利用X射線熒光的能量和強(qiáng)度對顆粒物中的元素成分進(jìn)行定性和定量的分析。
圖2 天瑞儀器 EHM-X200大氣重金屬監(jiān)測示意圖
X射線熒光光譜技術(shù)（XRF）的原理見圖3所示，可以直接檢測固體或液體樣品中ppm量級的元素成分。采用富集后再檢測的辦法，使得XRF技術(shù)對空氣顆粒物中的重金屬成分的檢測限優(yōu)于0.001ug/m3。而常規(guī)實(shí)驗(yàn)室的檢測技術(shù)，由于預(yù)處理消解過程中需要將微克量級的樣品溶解到幾十克的液體中，而使得濃度被稀釋百萬倍，從而多數(shù)儀器（譬如ICP-AES、或原子吸收光譜儀）無法檢出元素含量低于10ug/m3量級的空氣顆粒物樣品。
圖3 X射線熒光光譜技術(shù)原理圖
1.2 性能特點(diǎn)
（1）空氣顆粒物濃度、大氣重金屬濃度一體式協(xié)同測量，為污染溯源及源解析提供更精準(zhǔn)數(shù)據(jù)；
（2）TSP、PM10、PM2.5三種切割器可供用戶選擇，應(yīng)用于不同的環(huán)境評價場合；
（3）鉛、鎘、砷等30多種重金屬含量測量，檢出限在pg/m3量級；
（4）從光管、探測器、數(shù)字多道分析器（DCMA）到整機(jī)，數(shù)十項(xiàng)XRF核心技術(shù)發(fā)明；
（5）具有技術(shù)證書和測試報告，儀器的可靠性、準(zhǔn)確性得到充分驗(yàn)證。
1.3 技術(shù)參數(shù)
以下列出了大氣重金屬在線分析儀的一些重要技術(shù)參數(shù)（表1）。
表1 天瑞儀器 EHM-X200大氣重金屬監(jiān)測儀技術(shù)參數(shù)
2. 大氣重金屬在線監(jiān)測能給我們帶來什么？
2.1 及時獲知大氣顆粒物有害金屬濃度，確保公眾知情權(quán)
正如十年前我們認(rèn)識中的大氣顆粒物只有PM10和TSP而完全沒有PM2.5的概念一樣，現(xiàn)如今我們也僅僅是簡單地關(guān)注PM2.5的濃度值，而忽視PM2.5中具體的有毒有害物質(zhì)是什么，有多少?！恫耢o霧霾調(diào)查：穹頂之下》中多次強(qiáng)調(diào)控制PM2.5中重金屬元素濃度的必要性，“PM2.5顆粒物進(jìn)入人體后，巨噬細(xì)胞難以消化大氣顆粒物中的重金屬，使得巨噬細(xì)胞破裂而死，從而降低了人們的免疫力”。通過大氣重金屬在線分析，能夠快速有效的了解當(dāng)?shù)氐腜M2.5中所含有的重金屬和非重金屬物質(zhì)的種類和濃度，就像如今實(shí)時獲取PM2.5的濃度一樣，公眾可以及時知道居住地的大氣重金屬濃度值，合理安排自己的工作生活，及時采取措施保護(hù)自身受到污染傷害。
2.2 有利于研究部門分析大氣重金屬日變化趨勢
常規(guī)大氣重金屬監(jiān)測手段只監(jiān)測重金屬元素的日平均濃度的測量，但是大氣重金屬隨著氣象參數(shù)與溫度在每天的不同時間段有著較大的變化，日平均濃度無法反應(yīng)這些變化。大氣重金屬實(shí)時在線監(jiān)測可以實(shí)現(xiàn)每天重金屬濃度的小時值測定，有利于分析總結(jié)大氣重金屬和非重金屬元素的日變化規(guī)律。
圖4 天瑞儀器 EHM-X200大氣重金屬監(jiān)測儀監(jiān)測重金屬污染物的小時變化圖
2.3 為監(jiān)管部門提供污染源解析數(shù)據(jù)，助力決策制定
通過主成分分析與相關(guān)性分析等模型處理，可以告訴政策制訂者污染來自哪里、貢獻(xiàn)比率，為源解析工作提供輔助成果。天瑞儀器EHM-X200大氣重金屬監(jiān)測儀對北方某城市長時間段大氣重金屬在線分析儀測量的數(shù)據(jù)進(jìn)行主成分分析后，得到表1。
表1 EHM-X200大氣重金屬監(jiān)測儀監(jiān)測數(shù)據(jù)組成分分析
為了進(jìn)一步研究PM2.5與大氣重金屬之間的關(guān)聯(lián)，并為PM2.5的控制提供方向，我們通過已經(jīng)劃分的三個組分與大氣PM2.5濃度進(jìn)行相關(guān)性分析。結(jié)果如圖5，發(fā)現(xiàn)該地區(qū)主要影響PM2.5的污染源為組分2（冶金工業(yè)廢氣）。
圖5 EHM-X200大氣重金屬監(jiān)測儀監(jiān)測數(shù)據(jù)各組分與PM2.5的相關(guān)性。圖例中顏色的深淺表示相關(guān)性數(shù)值的大小。組分2與PM2.5的相關(guān)性強(qiáng)，這說明影響該地區(qū)PM2.5濃度的主要污染源為冶金工業(yè)廢氣。
通過風(fēng)向與PM2.5中三組分的關(guān)系圖可以確定各組分污染物的來源方向（圖6）。
圖6 EHM-X200大氣重金屬監(jiān)測儀監(jiān)測數(shù)據(jù)PM2.5中元素主成分分析得到的各組分與風(fēng)向關(guān)系圖。圖A是組分1（工業(yè)、生活燃料燃燒）的濃度與風(fēng)向關(guān)系圖，從圖中可以看出組分1主要來源于監(jiān)測點(diǎn)位的西南方向（深色區(qū)域）；圖B是組分2（冶金工業(yè)廢氣）的濃度與風(fēng)向關(guān)系圖，從圖中可以看出組分2來源于監(jiān)測點(diǎn)自身范圍內(nèi)（深色區(qū)域）；圖C是組分3（揚(yáng)塵）的濃度與風(fēng)向關(guān)系圖，從圖中可以看出組分3主要來源于監(jiān)測點(diǎn)位的東方及北方（深色區(qū)域）。圖中顏色深淺由淺到深代表污染的程度由小到大。
2.4 實(shí)時監(jiān)測大氣重金屬濃度，提高監(jiān)測人員工作效率
現(xiàn)有的常規(guī)大氣重金屬監(jiān)測手段還是原始的手工采樣+實(shí)驗(yàn)室分析方法，工作量大且效率低。由于常規(guī)實(shí)驗(yàn)室分析技術(shù)重金屬濃度檢測需要樣品預(yù)處理消解，從樣品稱量到樣品消解完成大約需要花費(fèi)2個小時。而XRF技術(shù)無需樣品預(yù)處理，每個樣品重金屬濃度檢測可以在10分鐘以內(nèi)完成，同時還可以實(shí)現(xiàn)無人值守、24小時實(shí)時監(jiān)測大氣中的30種重金屬元素，節(jié)省了大量的人力成本，且相對實(shí)驗(yàn)室測量方法而言，耗材少價格低，維護(hù)量低，無二次污染。
綜上所述，通過江蘇天瑞儀器的EHM-X200大氣重金屬監(jiān)測儀不僅可以準(zhǔn)確監(jiān)測大氣顆粒物濃度，還可以實(shí)現(xiàn)大氣顆粒物中重金屬元素濃度的監(jiān)測，為大氣顆粒物重金屬元素的污染監(jiān)測和控制提供科學(xué)依據(jù)。
